Na estreia da terceira temporada, Chuck treina para se tornar um espião de pleno direito, mas atinge o fundo do poço quando as coisas não vão tão bem. Será que Chuck pode sair desse desânimo?

Chuck deve aprender a controlar suas emoções para que ele possa ser um espião... mesmo se ele ainda estiver apaixonado por Sarah. VINNIE JONES (Snatch) estrela como convidado.

Chuck deve usar seu relacionamento com Incrível para proteger um ditador visitante, Premiê Goya (ator convidado ARMAND ASSANTE), que é o alvo de um assassinato.

Quando Incrível é confundido com um super espião, Chuck deve ensiná-lo a ser um espião de verdade. Angie Harmon (Law & Order) e Brandon Routh (Superman Returns) estrelam como convidados.

Chuck tem que ir em sua primeira missão solo para Paris, mas ele vai ter sorte de sobreviver ao voo. Kristin Kreuk, Brandon Routh e Steve Austin estrelam como convidados.

Chuck deve tornar uma cientista da Ring em uma agente de espionagem para a CIA, ao mesmo tempo que ele está treinando a nova funcionária da Galera Nerd, Hannah (estrela convidada recorrente Kristin Kreuk - Smallville).

Chuck e Hannah (KRISTIN KREUK) inesperadamente se tornam parte da mais recente missão do agente Daniel Shaw (BRANDON ROUTH). Para grande desgosto de Sarah, ela fica emparelhada com Shaw.

Chuck se disfarça como o assassino mais perigoso do mundo. Sarah está determinada a manter seu relacionamento com Shaw (estrela convidada recorrente Brandon Routh) estritamente profissional.

Quando Chuck não consegue ter visões, ele é deixado para trás em uma missão enquanto Shaw (BRANDON ROUTH), Sarah e Casey seguem em frente. Chuck se encontra em uma situação complicada.

Casey acaba cometendo uma traição durante uma missão extraoficial para seu antigo comandante, o coronel James Keller (Robert Patrick). Chuck tenta salvá-lo.

O destino de Chuck como um espião depende de uma missão final, durante a qual Sarah e Shaw (estrela convidada recorrente BRANDON ROUTH) observam todos os seus movimentos.

Chuck, Sarah e Shaw (Brandon Routh) se reúnem para uma missão, mas Chuck está preocupado com a estabilidade emocional de Shaw. Morgan considera deixar a Compre Mais.

Na Europa, Sarah e Chuck percebem que estão viajando em um trem com espiões espanhóis e decidem encarar esses agentes desonestos. Casey e Morgan são designados para encontrar Chuck e Sarah.

Chuck e Sarah treinam com um casal de espiões da CIA que se odeia. FRED WILLARD e SWOOSIE KURTZ estrelam como convidados como Craig e Laura Turner. Enquanto isso, Casey deve treinar Morgan.

Quando Chuck tem sonhos perturbadores, General Beckman (BONITA FRIEDERICY) envia Chuck para se consultar com um psiquiatra da CIA, Dr. Leo Dreyfus (CHRISTOPHER LLOYD - Back to the Future).

Após seu último sonho, Chuck pede a Morgan para ajudá-lo em uma missão extraoficial. As coisas se complicam quando o pai de Chuck, Stephen J. Bartowski (Scott Bakula), retorna.

No final da temporada, o The Ring fecha o cerco em Chuck e na Operação Bartowski, mas o pai de Chuck, Stephen (SCOTT BAKULA), trabalha para salvá-lo. Big Mike recebe notícias sobre a Compre Mais.

No final da temporada, o The Ring fecha o cerco em Chuck e na Operação Bartowski, mas o pai de Chuck, Stephen (SCOTT BAKULA), trabalha para salvá-lo. Big Mike recebe notícias sobre a Compre Mais.