Το 1761, η Αικατερίνη φτάνει στη Ρωσία για να παντρευτεί τον αυτοκράτορα Πέτρο. Μα σύντομα συνειδητοποιεί την ανικανότητά του κι έπειτα από προτροπή της έμπιστης βοηθού της συλλαμβάνει ένα σχέδιο... να τον ανατρέψει από τον θρόνο.

Το σχέδιο για το πραξικόπημα τίθεται σε εφαρμογή και η Αικατερίνη αποπειράται να αποπλανήσει και να προσεταιριστεί έναν διανοούμενο Κόμη. Αν και εκείνος αρχικά διαφωνεί, η σκληρή στάση του Πέτρου τον ωθεί να αποδεχτεί την πρόταση.

Ενώ συνεχίζουν να καταστρώνουν το σχέδιό τους, η Αικατερίνη και ο Κόμης προσπαθούν να εξασφαλίσουν τη βοήθεια ενός δυσαρεστημένου στρατηγού του ρωσικού στρατού. Στο μεταξύ, ο Πέτρος 'κάνει δώρο' στη σύζυγό του έναν στείρο εραστή.

Η φήμη της στην αυλή και η εξωσυζυγική της σχέση αποσπούν την Αικατερίνη από τον στόχο της. Στο μεταξύ, ο θάνατος του Πατριάρχη της Ρωσίας δίνει στον Κόμη την ευκαιρία να επηρεάσει τον Πέτρο στην επιλογή νέου προκαθημένου.

Ενώ ο πόλεμος με τη Σουηδία μαίνεται, ο αυτοκράτορας Πέτρος πέφτει θύμα δηλητηρίασης. Σύμφωνα με τους συνεργούς της, η Αικατερίνη οφείλει να πάρει στα χέρια της την εξουσία τώρα που η ζωή του συζύγου της κρέμεται από μια κλωστή.

Αν και έφτασε κοντά στον θάνατο, ο αυτοκράτορας Πέτρος είναι πλέον υγιής κι έχει μια δεύτερη ευκαιρία στη ζωή. Πλέον όχι μόνο είναι ανοιχτός στις προοδευτικές ιδέες της Αικατερίνης, αλλά επιθυμεί επίσης να αποκτήσουν έναν διάδοχο.

Η Αικατερίνη είναι πλέον αισιόδοξη για τη σχέση και την ερωτική της χημεία με τον Πέτρο. Όταν, όμως, μια επιδημία ευλογιάς πλήττει το υπηρετικό προσωπικό του παλατιού, ο αυτοκράτορας επιστρέφει στις παλιές κακές του συνήθειες.

Η Αικατερίνη και ο Πέτρος ταξιδεύουν στο εξωτερικό για να συναντήσουν τον Βασιλέα της Σουηδίας και να διαπραγματευτούν τη λήξη του πολέμου. Μέσα από τη διαδικασία αυτή, οι πολιτικές ικανότητές της επιτέλους αναγνωρίζονται.

Η Αικατερίνη επιχειρεί να πείσει τους ευγενείς να συμμετάσχουν στο πραξικόπημα. Αργότερα, η ανακάλυψη ενός πτώματος θορυβεί τον Πέτρο, που καταφεύγει στον βασανισμό όσων κατοικούν στο Παλάτι για να εντοπίσει τους προδότες.

Η Αικατερίνη επιχειρεί να πείσει τους ευγενείς να συμμετάσχουν στο πραξικόπημα. Αργότερα, η ανακάλυψη ενός πτώματος θορυβεί τον Πέτρο, που καταφεύγει στον βασανισμό όσων κατοικούν στο Παλάτι για να εντοπίσει τους προδότες.

Τέσσερις μήνες έχουν περάσει από το κίνημα της εγκύου πλέον Αικατερίνης εναντίον του συζύγου της. Χάρη στην αγάπη του για εκείνη και για το αγέννητο παιδί τους, ο αυτοκράτορας Πέτρος τής επιτρέπει να πάρει επιτέλους τον θρόνο του.

Μια σειρά από αναπάντεχα εμπόδια εμφανίζονται μόλις η Αικατερίνη -μαζί με τους συνεργούς της- ξεκινά να κυβερνά τη Ρωσία. Κι ενώ ο Πέτρος βρίσκεται υπό περιορισμό, πείθει τη σύζυγό του να του επιτρέψει να παρευρεθεί στη στέψη της.

Γεμάτη θλίψη για τον χαμό του εραστή της, η Αικατερίνη ανακαλύπτει πως ο Πέτρος συμμετείχε στη δολοφονία του κι ωθείται σε ακραία μέτρα: φυλακίζει τον σύζυγό της στα διαμερίσματά του... μαζί με το ταριχευμένο σώμα της μητέρας του.

Με την ένταση μεταξύ των διοικητικών περιφερειών να έχει οξυνθεί, ο Οθωμανός Πρέσβης επισκέπτεται την Αικατερίνη. Μα ο Πέτρος επιχειρεί να κερδίσει την αφοσίωσή του και να αποδείξει ότι είναι πολύ πιο διασκεδαστικός από εκείνη.

Ένας κροκόδειλος κυκλοφορεί ελεύθερος στην Αυλή του Παλατιού και ο Αρχιεπίσκοπος βρίσκει την ευκαιρία να στραφεί εναντίον της Αικατερίνης. Όπως υποστηρίζει, πρόκειται για έναν κακό οιωνό που προμηνύει μεγάλες συμφορές για τη χώρα.

Τίποτα δεν έχει αλλάξει στη διακυβέρνηση της Ρωσίας και αυτό προκαλεί μεγάλη απογοήτευση στην Αικατερίνη. Σε μια προσπάθεια να 'ξυπνήσει' τα μέλη της Αυλής, αποφασίζει να κάνει μια φάρσα... που γρήγορα όμως βγαίνει εκτός ελέγχου.

Η ομάδα της Αικατερίνης καταρρέει και η ίδια αρχίζει να αμφιβάλλει για τις ηγετικές της ικανότητες όταν η μητέρα της εμφανίζεται ξαφνικά στο Παλάτι. Θα καταφέρει άραγε να κρατήσει κρυφά όσα πραγματικά συμβαίνουν στην Αυλή;

Η Ελισάβετ ανακοινώνει πως ο διάδοχος θα γεννηθεί σε πέντε ημέρες και οι προετοιμασίες για τον ερχομό του ξεκινούν. Μα ενώ η Αικατερίνη είναι αναγκασμένη να παραμείνει ακίνητη στο κρεβάτι, η ένταση με τους Οθωμανούς κλιμακώνεται.

Αφήνοντας στην άκρη τα αισθήματα που έχει ο ένας για τον άλλον, η Αικατερίνη και ο Πέτρος ενώνουν τις δυνάμεις τους για να μεγαλώσουν από κοινού τον νεογέννητο γιο τους. Το ίδιο συμβαίνει και όταν ο μικρός εξαφανίζεται αναπάντεχα.

Πριν φύγει για το μέτωπο για να συναντήσει τον Σουλτάνο, η Αικατερίνη κάνει μια τρομερή ανακάλυψη για τον Πέτρο. Με τα μυστικά να έχουν πια αποκαλυφθεί, οι δύο πλευρές έρχονται αντιμέτωπες σε μια ύστατη αναμέτρηση!

Catherine and Peter seek some marriage guidance after the chaotic events of the previous day left them in an awkward place in their relationship.

Catherine is visited by the UK and US Ambassadors both wanting her to intervene in the War of Independence. Maxim takes issue with the public displays of affection between Grigor and Marial.

Catherine involves the peasants, nobles and merchants in a conference designed to bring change to Russia. Peter’s hunt for revenge on an historic enemy threatens to destabilise Catherine’s attempt to outlaw murder.

Arkady and Tatyana help Peter and Catherine through a rough patch as they clash over their son Paul. Catherine fears Paul will grow up to be a ruthless and careless leader and Archie and Elizabeth are alarmed when Catherine refuses to ordain him.

Peter is once again tormented by his father, Peter the Great’s expectations and his failure to continue the legacy of his empire. Catherine must decide what to do about the unrest being stirred up in the regions, but Velementov is in no state to help her.

Catherine tries to persuade Peter to come home whilst Hugo re-doubles his attempts to regain his kingdom. Georgina continues to play her complicated court games.

Catherine wants to bring more fun to the court. With Georgina’s help she stages a festival of truth, jokes and stunningly clever ideas. Katya puts on a play that challenges Catherine’s reign, and Catherine samples Peter’s invention of salty desserts.

Catherine introduces divorce to the court with unforeseen consequences. Grigor befriends Maxim and goes stag hunting, and Elizabeth and Petrov go on a trip to the regions.

Under orders from Catherine, Grigor hides out in the forest with Paul. Catherine plays a dangerous game with herself to prove that her destiny lies in Russia, and grapples with the impact Peter’s decisions have on her rule.

Catherine meets court scientist Nikolai, who announces a comet is about to pass through Russia. She uses this phenomenon to her advantage and in the face of some huge challenges, unearths a new side of her leadership.