平日昼間に夫以外の男性との恋に興じる“平日昼顔妻”を上戸彩と吉瀬美智子が演じる。スーパーで働く主婦の紗和（上戸彩）は、近所に越してきた主婦・利佳子（吉瀬美智子）に、ほんの出来心から口紅を万引したのを見られてしまう。その後、利佳子の不倫のカムフラージュに協力させられることに。

紗和（上戸彩）の姑・慶子（高畑淳子）は、紗和が不倫をしているのではないかと疑う。紗和は動揺するが、何とかその場での追及を逃れる。一方、利佳子（吉瀬）の家の前に、智也（淵上泰史）が現れる。「もう終わった」と別れを告げる利佳子に対し、智也は終わってないと言い張る。

紗和（上戸彩）は北野（斎藤工）にキスを迫り、拒否されたことに傷つく。一方、利佳子（吉瀬美智子）は自分の絵を描いてもらうため加藤（北村一輝）を訪ねるが、ヌードになる覚悟ができず追い返されてしまう。数日後、紗和は利佳子の話を聞いて、絶対にバレないのなら自分も不倫するだろうと悟ってしまう。

紗和（上戸彩）は初めて北野（斎藤工）と手をつなぎ、昆虫採集に行く約束をする。一方、利佳子（吉瀬美智子）は加藤（北村一輝）と肉体関係を持つが、不倫関係を続けることを断られてしまう。その後、紗和は夫の弁当を作りながら、「外で恋をしたら夫に優しくできる」という利佳子の言葉を理解する。

紗和（上戸彩）は北野（斎藤工）とホテルに向かい、互いに関係を決められないまま抱き合う。一方、利佳子（吉瀬美智子）は元不倫相手の智也（淵上泰史）によってホテルに監禁されるが、加藤（北村一輝）と紗和が助け出す。そんな中、利佳子の夫・徹（木下ほうか）は利佳子の不倫を疑い調査を始める。

紗和（上戸彩）は北野（斎藤工）と動物園へ。だが、北野の妻のことを考え不倫に苦しみを感じる。一方、利佳子（吉瀬美智子）は加藤（北村一輝）と海辺を訪れるが、夫・徹（木下ほうか）に不倫がばれてしまう。そんな中、紗和は利佳子と乃里子（伊藤歩）と話しているうちに、乃里子が北野の妻だと知る。

北野（斎藤工）と別れた傷心の紗和（上戸彩）は、泣き腫らした顔に気付かない夫に失望。一方、夫から執拗に嫌みを言われた利佳子（吉瀬美智子）は、ついに怒りを爆発させるが、頬を殴られ家を飛び出す。そんな中、北野の様子に異変を感じた乃里子（伊藤歩）は夫婦関係の修復のためデートに誘う。

北野（斎藤工）と乃里子（伊藤歩）は紗和（上戸彩）の家を訪れる。夫婦間の付き合いを楽しみ、紗和と北野も何とかその場を乗り切る。しかし、別れ際に紗和は乃里子に初対面の北野の苗字を知っていた事を問われる。一方、利佳子（吉瀬美智子）は加藤（北村一輝）と幸せな時を過ごすが困窮していく。

加藤（北村一輝）は滝川（木下ほうか）が派遣した加藤の元妻・亜紀（高橋かおり）の計らいで、画家として成功するためバルセロナへ。利佳子（吉瀬美智子）は不安を抱きながらも加藤を送り出す。一方、紗和（上戸彩）は俊介（鈴木浩介）と不倫の件で口論になり、家を飛び出す。公園で、北野（斎藤工）と再会し浜辺へ向かう。

利佳子（吉瀬美智子）は離婚の話をするため自宅へ。そこで、次女の体調が回復するまで家にいることを許される。また、加藤（北村一輝）とは亜紀（高橋かおり）らの妨害で、すれ違いが生じる。一方、紗和（上戸彩）と逃避行した北野（斎藤工）は乃里子（伊藤歩）と話しをしようと帰宅すると懐妊を告げられ、がくぜんとなる。