在花街经营药店的猫猫，被人贩子拐骗到后宫，做了女仆。有一天，他听到了“皇帝的儿子连续死亡是因为‘诅咒’”的传言。推理出诅咒的真面目的猫猫来到妃子们生活的宫殿，听到了两位上级妃子争吵的声音。好奇心和求知欲旺盛，一听到“药”、“毒”就兴奋起来的猫猫，开始行动起来。

猫猫看穿了“诅咒”的真面目，被美貌的宦官壬氏知道，凭借药师的知识成为了上级妃玉叶妃的侍女兼毒见。虽然工资提高了，但同事们担心他是“可怜的毒见角色”，每天都无所事事。就在这时，壬氏拜托猫猫制作一种不可思议的药。

“女幽灵在城墙上跳舞”的传闻在后宫传开。因为是常有的幽灵故事而不在意的猫猫，被壬氏问到梦游病的事，用那个眼睛确认幽灵的真面目的事。晚上，壬氏的部下高顺带着他来到城墙上，看到了一个美丽的女子。调查女人情况的猫猫，终于得知了意想不到的理由。

猫猫奉皇帝之命治好生病的梨花娘娘，精心准备了特别的膳食，不料娘娘的侍女一直设法赶走她。

手上莫名长皮疹的武官吓坏了，猫猫替他治疗。皇帝要举办园游会，玉叶妃的侍女兴冲冲准备。

游园会开始，猫猫自信满满地照例尝膳试毒，此时却瞄到里树娘娘一副害怕的样子，这才察觉事有蹊跷。

高顺去找猫猫寻求她的帮助来解决游园会事件。随后，小兰解释了猫猫赠送的发夹的用途，猫猫与李白做了一笔交易，以便最终能回家。

在久别重返故居的次日，猫猫被一位急匆匆的秃顶药师叫去，紧急赶往一家妓院。在那里，她发现一位因喝毒药而倒地的妓女和一名男子。尽猫猫虽然在各地遭遇事件，但她迅速采取措施，救治了这两人，并与罗门携手为他们疗伤。在确保两人安然无恙后，猫猫离开了妓院。但她对妓女们的叙述和自杀方式的细节产生了怀疑，开始着手揭开事件背后的真相。

在忙碌的工作之中，壬氏收到了一位武官的死讯。死因据说是在聚会上饮酒过量。但对这位武官非常了解的壬氏对此并不信服，于是向猫猫求证有关酒精致死的事宜。猫猫在了解了那位武官的饮食习惯和深酒的背后原因后，便从酒瓶中推断出了他真正的死因。面对人们的离世，猫猫陷入沉思，并表达出一个愿望：“我希望自己是被毒杀的。”那她真正的意图又是什么呢？

壬氏不明白溺水女子为何要毒害里树娘娘，这位美丽而慈善的皇后。他让猫猫前往柘榴宫，那里曾是溺水女子的工作之地。猫猫是壬氏的得力助手，也是一位聪明的侦探。她接受了任务，决心查出真相。

猫猫通过后宫的书籍，知道了养父罗门，阿多妃和她儿子身上发生的过去的事件。于是，他去找阿多妃的侍女头风明，想要找出皇子的死因，但为敬爱的阿多妃奉献一生的风明，却有一个重大的秘密。猫猫明白了她的想法，心生一计。

猫猫被后宫解雇后回到绿青馆，之后在忙宴会时看到熟面孔。

壬氏带猫猫去他在外廷的房子，说这是她的新工作地点。她都还没安顿好，壬氏就要她准备女官考试。

猫猫受委托导几个上级嫔妃，包括新来的楼兰。第一堂课结束后的晚上，她被一个奇怪的声音吵醒了。

猫猫听说有位官员吃了河豚之后陷入昏迷，但厨子坚称并未用河豚入菜。

御用雕金师身亡，留下三个儿子和有点神祕的遗言。猫猫打算解开他们家的继承之谜。

掩盖壬氏超凡脱俗的美丽绝非易事，但在猫猫正面接受挑战后，令她惊讶的是，她还被要求乔装成贵妇，护送“壬华”出宫。

与壬某在街上分别回家的猫猫，在罗门的委托下，将药送到了绿青馆的远离处。那里有个卧病不起的妓女，猫猫一边喂它吃药，一边回忆着昔日的绿青馆和当年的妓女们，陷入沉思。另一方面，回到后宫的壬氏，每次有事都会和壬氏缠在一起，和对猫猫感兴趣的军师罗汉说话，就会注意到和猫猫的关系。

壬氏知道军师罗汉是猫猫的父亲而烦恼。另一方面，猫猫从李白那里听说，趁着前几天的骚乱，祭品被偷了。除了死于酒的浩然以外，对祭品管理者的死亡、倒在海藻毒中的官僚等一连串的事件感到不能说是偶然的奇妙联系的猫，与壬氏商量，开始重新调查事件。

猫猫说明举行祭祀仪式之前，各个活动之间的关联。稍后，她听闻关于翠苓的事，被点燃了好奇心。

李白问猫猫要多少钱才能替娼妓赎身后，她才发现李白很担心白铃，所以给了他一些建议。

心烦的壬氏告诉猫猫，他得为下次园游会准备蓝色玫瑰。猫猫察觉这是罗汉的要求后，便一口答应帮忙。

完成了蓝色玫瑰的猫猫终于要和亲生父亲罗汉对峙了。罗汉是一位军师，也擅长象棋，猫猫向他提出了一个有条件的象棋比赛。那个条件就是，如果猫猫赢了，罗汉就要买下绿青馆的妓女。在壬氏和高顺紧张地看着比赛的过程中，罗汉一直在赢，但是，猫猫准备了“毒”的酒的策略是……。