Zu Beginn der ersten Staffel bricht Neal Caffrey aus dem Gefängnis aus, obwohl er nur noch wenige Monate einer vierjährigen Haftstrafe absitzen muss. Schnell wird er von FBI-Agent Peter Burke gefasst. Burke erfährt, dass Neal nur aus Liebe zu seiner Freundin Kate fliehen wollte, da er fürchtet, sie schwebt in Lebensgefahr. Die beiden unterschiedlichen Männer machen den Deal, dass Neal Peter in Zukunft bei seinen Fällen unterstützt und er dafür nicht wieder ins Gefängnis muss.

Neal Caffrey（马修·波莫 Matthew Bomer 饰）是一个英俊迷人的犯罪大师，4年前因为一宗伪造国债案被联邦调查局的死对头Peter Burke（蒂姆·迪凯 Tim DeKay 饰）送进了监狱。Neal因为挚爱Kate（亚历珊德拉·达达里奥 Alexandra Daddario 饰）的突然离去，毅然选择了在刑满释放的前夕逃狱。Peter在当天就抓捕了Neal，为此Neal的刑期又多追加了4年。Neal为了自由也为了早日找到Kate他顺利利用自己犯罪大师的优势成为了FBI的特聘顾问，并且成了死对头Peter的搭档，俩人合体屡破奇案。Neal由于戴着GPS脚铐，行动受到限制，所以他暗地里让自己的老搭档Mozzie（威利·加森 Willie Garson 饰）帮他寻找Kate的下落。扑朔迷离的真想慢慢展开，一切充满了阴谋的味道。

Neal Caffrey, un estafador, falsificador y ladrón es capturado después de jugar tres años al gato y al ratón con el FBI. Con tres años cumplidos en la prisión, se escapa de una prisión federal de máxima seguridad para encontrar a Kate, su ex-novia. Peter Burke, el agente del FBI que inicialmente capturó a Caffrey, lo encuentra en un callejón sin salida en su búsqueda y vuelve a la cárcel con Caffrey. Esta vez Caffrey da información a Burke sobre pruebas en otro caso, sin embargo, esta información tiene un precio: Burke debe tener una reunión con Caffrey. En esta reunión, Caffrey propone un trato: ayudará a Burke a atrapar a los criminales de otros casos como parte de un programa de trabajo de liberación. Burke está de acuerdo, después de algunas vacilaciones. A través de la aprehensión de éxito de varios delincuentes de White Collar, Caffrey le ha demostrado a Burke que lo ayuda y que no tratará de escapar de nuevo. Esto comienza una poco convencional, pero exitosa asociación.

Charming con man Neal Caffey escapes from a maximum-security prison, only to be recaptured by his nemesis, FBI Agent Peter Burke. With few options, Caffey agrees to help the bureau bring down other elusive criminals in exchange for his eventual freedom. But before long, Caffey finds himself playing a game of cat and mouse with those who want him back in prison or dead.