ブレアとセリーナは夏休みをパリで過ごしていた。傷心のブレアがある日大好きなマネの絵を見ていると、ルイと名乗る男性が声をかけてくる。彼も同じ絵が好きだということで意気投合した二人は、ディナーの約束をするが、別れ際、ルイに話しかけてきた運転手が「グリマルディ」、「大使館」と話すのを耳にしたブレアは、ルイをモナコ公国の王子だと思い込む。

パリでは、帰国を明日に控えたセリーナのもとにリリーから電話が入る。川から死体が発見され所持品にチャックの財布が入っていたため、遺体確認に行ってほしいというのだ。同じ頃、パリに来ていたチャックは、エヴァの叔父アルフォンスの酒場で働き始める。

夏休みも終わり、いよいよ新学期。セリーナとブレアは大学にある会員制の社交クラブに入会するためにハミルトンハウスを訪れる。会員にはそこで「鍵（キー）」が渡されることになっていた。建物に入ると、そこには鍵の管理者（キーマスター）であるジュリエットがいた。

ある日、チャックはエヴァにカルティエの高価な時計を贈る。そのニュースをネットで知ったブレアは、早速、店に時計の値段を調べに行く。すると、そこでエヴァが時計を換金している姿を目撃。すかさず携帯で撮影し、チャックの元へ。エヴァもいる前でそのことを暴露するが……。

ゴシップガールに「セリーナは性感染症」という情報が流れた。ネイトもダンも、その情報を全く信じていなかったが、ネイトはジュリエットに頼まれ、性病の検査を受けることに。診療所に付き添いに来ていたダンの写真がネットに流れ、それを見たヴァネッサはダンが検査を受けに行ったと勘違いし……。

ブレアはチャックの悪夢にうなされていた。だが夢に出てきたのはブロンドの長い髪の女。イヤな予感がしたブレアはヴァンダーウッドセン家へ。するとそこには、ジェニーがいた。

アッパー・イースト・サイドに秋が到来し、ブレアの誕生日も近づいていた。今年はエレノアの都合で、バースデー・パーティーを１週間早めに行うことに。そのため、ルーファスとリリーの結婚記念日と重なってしまう。

勢いで一夜を共にしてしまったブレアとチャックは、ズルズルと関係を続けていた。お互いにこの関係を断ち切りたいと思う二人は、それぞれ両極端の方法を実践しようとする。一方ネイトは、別れたジュリエットの荷物を彼女に返そうと、以前訪れたマンションへ。だが……。

セリーナへの復讐のためにジュリエット、ヴァネッサ、ジェニーは協力してチーム・ブルックリンを結成。セリーナを陥れる計画が着々と進められる。その内容はセリーナを周囲から孤立させるというものだった。

今年も感謝祭の日がやってきた。ブレアは「聖人と罪人」パーティー以来、家に帰ってこないセリーナに腹を立て、感謝祭はパリで父親たちと過ごすことにしていた。だがドロータの作ったパンプキンパイを届けに、渋々リリーの家へ行き、そこでブレアもリリーも初めて、セリーナが行方不明であることに気付く。

ジュリエットの陰謀を知ったブレアとダンは、セリーナをリハビリ施設から救い出そうとするが、すでに７２時間の集中治療に入ってしまったため、会うことができなかった。仕方なく２人は、自分たちだけでジュリエットを捜すことに。

休暇が終わってニューヨークに戻ってきたセリーナ。だがベンの担当判事を見つけることはできなかった。ブレアはペプシコのＣＥＯであるインドラ・ヌーイの元でインターンになりたいと思い、あの手この手を使ってインドラに近づこうとする。

ブレアはインターン先をファッション誌「Ｗ」の編集部に決める。インターン初日、オフィスへ向かうとそこには何とリリーの紹介で同じくそこでインターンをすることになったダンがいた。セリーナは出所したベンと頻繁に会っていたが、ベンから「今度、友達の農園で働くことになり、出発は明日」と告げられショックを受ける。

ハンフリー家のロフトにベンがやって来た。突然のルームメイトの出現にダンは困惑する。ブレアはインターンとして奮闘中。ちょうどファッション・ウィークが始まり上司のエパリーはピリピリモード。エパリーの機嫌の悪さが自分の評価に影響すると考えたブレアは、何とかエパリーのゴキゲンを取る作戦を考える。

年に一度のバレンタインデー。「Ｗ」の編集部では、ネットの企画「注目のヤングセレブ」で、今をときめくイット・ガールを密着取材することに。ブレアはレイナ・ソープの取材を提案。その件を、セリーナからレイナに伝えさせるが……。

エリックの１８歳の誕生日、ヴァンダーウッドセン家では盛大なパーティーが予定されていたが、肝心の主役エリックが風邪でダウン、パーティーはキャンセルに。しかし実はエリックの風邪は仮病だった。

ブレアはＷを辞めて落ち込んでいるかと思えば、いつになく絶好調。機嫌のいいブレアを怪しむドロータ。そしてブレアの部屋に、ダン・ハンフリーがいた形跡を見つけて、二人の関係をブレアに問いただす。ブレアは何でもないと否定するが……。

「ローズ家の女たち」というテーマで写真集を撮影するために、リリーの姉キャロルがアッパー・イースト・サイドにやってくる。リリーとキャロルは長い間、疎遠になっていて、初めはギクシャクしていたものの、徐々に姉妹の仲を取り戻す。

ブレアとルイは、ルイの両親がアフリカを訪問中なのをいいことに、2人は人目も気にせずデートを重ねていた。セリーナは幸せそうなブレアを見て、仲直りしようと提案する。一方チャックは、バートの放火殺人疑惑を裏付ける証拠がないため、すべてを忘れようとしていた。そんな矢先、探偵のタイラーが現れ……。

チャックは父が殺人者だと知って幻滅し、これからはバスの名前を捨てて新しく出直そうと、ブルックリンに新しいホテルを建設し始める。一方、ウォルドーフ家では、パリからエレノアとサイラスが駆けつけ、婚約パーティーの準備が進められていた。

ブレアを捜しにコンスタンスへやって来たチャックは、ブレアが会場を出て行ったという目撃情報を得る。そこでネイトと２人でエンパイアホテルに向かうが、待っていたのはブレアでなくレイナだった。レイナは父ラッセルが逆上し、チャックに復讐しようとしていることを告げる。