ブレアとセリーナは夏休みをパリで過ごしていた。傷心のブレアがある日大好きなマネの絵を見ていると、ルイと名乗る男性が声をかけてくる。彼も同じ絵が好きだということで意気投合した二人は、ディナーの約束をするが、別れ際、ルイに話しかけてきた運転手が「グリマルディ」、「大使館」と話すのを耳にしたブレアは、ルイをモナコ公国の王子だと思い込む。

パリでは、帰国を明日に控えたセリーナのもとにリリーから電話が入る。川から死体が発見され所持品にチャックの財布が入っていたため、遺体確認に行ってほしいというのだ。同じ頃、パリに来ていたチャックは、エヴァの叔父アルフォンスの酒場で働き始める。

夏休みも終わり、いよいよ新学期。セリーナとブレアは大学にある会員制の社交クラブに入会するためにハミルトンハウスを訪れる。会員にはそこで「鍵（キー）」が渡されることになっていた。建物に入ると、そこには鍵の管理者（キーマスター）であるジュリエットがいた。

ある日、チャックはエヴァにカルティエの高価な時計を贈る。そのニュースをネットで知ったブレアは、早速、店に時計の値段を調べに行く。すると、そこでエヴァが時計を換金している姿を目撃。すかさず携帯で撮影し、チャックの元へ。エヴァもいる前でそのことを暴露するが……。

ゴシップガールに「セリーナは性感染症」という情報が流れた。ネイトもダンも、その情報を全く信じていなかったが、ネイトはジュリエットに頼まれ、性病の検査を受けることに。診療所に付き添いに来ていたダンの写真がネットに流れ、それを見たヴァネッサはダンが検査を受けに行ったと勘違いし……。

ブレアはチャックの悪夢にうなされていた。だが夢に出てきたのはブロンドの長い髪の女。イヤな予感がしたブレアはヴァンダーウッドセン家へ。するとそこには、ジェニーがいた。

アッパー・イースト・サイドに秋が到来し、ブレアの誕生日も近づいていた。今年はエレノアの都合で、バースデー・パーティーを１週間早めに行うことに。そのため、ルーファスとリリーの結婚記念日と重なってしまう。

勢いで一夜を共にしてしまったブレアとチャックは、ズルズルと関係を続けていた。お互いにこの関係を断ち切りたいと思う二人は、それぞれ両極端の方法を実践しようとする。一方ネイトは、別れたジュリエットの荷物を彼女に返そうと、以前訪れたマンションへ。だが……。

セリーナへの復讐のためにジュリエット、ヴァネッサ、ジェニーは協力してチーム・ブルックリンを結成。セリーナを陥れる計画が着々と進められる。その内容はセリーナを周囲から孤立させるというものだった。

今年も感謝祭の日がやってきた。ブレアは「聖人と罪人」パーティー以来、家に帰ってこないセリーナに腹を立て、感謝祭はパリで父親たちと過ごすことにしていた。だがドロータの作ったパンプキンパイを届けに、渋々リリーの家へ行き、そこでブレアもリリーも初めて、セリーナが行方不明であることに気付く。

ジュリエットの陰謀を知ったブレアとダンは、セリーナをリハビリ施設から救い出そうとするが、すでに７２時間の集中治療に入ってしまったため、会うことができなかった。仕方なく２人は、自分たちだけでジュリエットを捜すことに。

休暇が終わってニューヨークに戻ってきたセリーナ。だがベンの担当判事を見つけることはできなかった。ブレアはペプシコのＣＥＯであるインドラ・ヌーイの元でインターンになりたいと思い、あの手この手を使ってインドラに近づこうとする。

ブレアはインターン先をファッション誌「Ｗ」の編集部に決める。インターン初日、オフィスへ向かうとそこには何とリリーの紹介で同じくそこでインターンをすることになったダンがいた。セリーナは出所したベンと頻繁に会っていたが、ベンから「今度、友達の農園で働くことになり、出発は明日」と告げられショックを受ける。

ハンフリー家のロフトにベンがやって来た。突然のルームメイトの出現にダンは困惑する。ブレアはインターンとして奮闘中。ちょうどファッション・ウィークが始まり上司のエパリーはピリピリモード。エパリーの機嫌の悪さが自分の評価に影響すると考えたブレアは、何とかエパリーのゴキゲンを取る作戦を考える。

年に一度のバレンタインデー。「Ｗ」の編集部では、ネットの企画「注目のヤングセレブ」で、今をときめくイット・ガールを密着取材することに。ブレアはレイナ・ソープの取材を提案。その件を、セリーナからレイナに伝えさせるが……。

エリックの１８歳の誕生日、ヴァンダーウッドセン家では盛大なパーティーが予定されていたが、肝心の主役エリックが風邪でダウン、パーティーはキャンセルに。しかし実はエリックの風邪は仮病だった。

ブレアはＷを辞めて落ち込んでいるかと思えば、いつになく絶好調。機嫌のいいブレアを怪しむドロータ。そしてブレアの部屋に、ダン・ハンフリーがいた形跡を見つけて、二人の関係をブレアに問いただす。ブレアは何でもないと否定するが……。

「ローズ家の女たち」というテーマで写真集を撮影するために、リリーの姉キャロルがアッパー・イースト・サイドにやってくる。リリーとキャロルは長い間、疎遠になっていて、初めはギクシャクしていたものの、徐々に姉妹の仲を取り戻す。

モナコのルイ王子がブレアに会うため、お忍びでニューヨークへやって来る。そこでブレアはブルックリンにある庶民のレストランにルイを連れていく。しかしそのレストランにはダンとチャーリーが来ており……。

ブレアとルイは、ルイの両親がアフリカを訪問中なのをいいことに、2人は人目も気にせずデートを重ねていた。セリーナは幸せそうなブレアを見て、仲直りしようと提案する。一方チャックは、バートの放火殺人疑惑を裏付ける証拠がないため、すべてを忘れようとしていた。そんな矢先、探偵のタイラーが現れ……。

チャックは父が殺人者だと知って幻滅し、これからはバスの名前を捨てて新しく出直そうと、ブルックリンに新しいホテルを建設し始める。一方、ウォルドーフ家では、パリからエレノアとサイラスが駆けつけ、婚約パーティーの準備が進められていた。

ブレアを捜しにコンスタンスへやって来たチャックは、ブレアが会場を出て行ったという目撃情報を得る。そこでネイトと２人でエンパイアホテルに向かうが、待っていたのはブレアでなくレイナだった。レイナは父ラッセルが逆上し、チャックに復讐しようとしていることを告げる。

夏休みをＬＡで過ごすセリーナは、監督のデヴィッド・Ｏ・ラッセルにアシスタントとして採用されハリウッドで働いていた。ハンプトンで休暇を過ごしていたダンは、ジェレマイア・ハリスと遭遇し、『ヴァニティ・フェア』に載る小説が「君の文体によく似ている」と言われる。

ドロータの妊婦健診に付き添うブレア。そこでドロータはあることに気付く。ネイトはＬＡの謎の女を忘れられずにいたが、その女に実家の前で遭遇する。チャックは街のチンピラに金を払って自分を殴らせている所をダンに止められる。

NYにセリーナとアイヴィーが戻ってくる。アイヴィーはまだチャーリーに成りすましていた。ダンは、チャックの協力で出版社を突き止めた。本の出版を差し止めるために、ノア・シャピロを訪ねる。だがノアは、自分が書いたと名乗り出ないダンに落胆する。一方ブレアは…。

ダンの小説「インサイド」の出版を記念してパーティーが開かれることになる。だがダンは友人たちの反応が怖くて、本のことを打ち明けられずにいた。エージェントのアレッサンドラに背中を押されて、いよいよ自分が書いたことを友人・家族に発表する。しかし……。

ダンの小説の映画化権を獲得するようにジェーンから命令されたセリーナは、渋々ダンと和解をして、映画化の話を持ち出す。だがダンのエージェントのアレッサンドラは、大物プロデューサーとの交渉を進めていた。

ダンは映画化に向けての最初の打ち合わせの席で、ジェーンから「インサイド」をミュージカル化する案などを提示され、帰ってしまう。だがそれはダンを脚本から降ろすための、ジェーンの計画だった。一方精神科医イライザに心を開きセラピーを受けるチャックだったが……。

チャックの謝罪以来、ブレアは動揺し、チャックの夢を見るようになっていた。ネイトはダイアナとの公私混同の関係に疑問を感じつつあり、数日、離れてみることに。その間、誰と付き合ってもいいと言われ、ネイトはチャーリーに接近する。

ネイトの会社に祖父のウィリアムが現れる。ウィリアムはネイトよりダイアナが注目されていることが気に入らず、ダイアナに編集長のイスをネイトに譲るよう迫る。それがイヤなら、3日以内にゴシップガールをつぶせと言われ、ダイアナはネイトに助けを求める。

マックスはアイヴィーが金を払わなかった時のための保険として、セリーナと付き合うことにする。そのことを知ったアイヴィーはキャロルに金の催促をするが、肝心の銀行口座がシシーの手によって、引き出せなくなっていた。

ブレアは、NYに帰ってきたルイに連絡できずにいた。いよいよ結婚中止か、とマスコミが騒ぎ出し、パパラッチに追われたブレアは、安全な場所を求めてダンのロフトに避難する。

チャックは、ブレアが自分を避けるようになったことが不思議でならなかった。そしてルイもまた、ブレアが最近こっそり家を抜け出すので、浮気しているのではないかと疑惑を募らせていた。チャックとルイは2人で協力して、ブレアの行動を探る。

結婚式を数日後に控えたブレアのバチェラー・パーティーが開かれようとしていた。ベアトリスはブレアに協力するフリをして、ある計画を企てる。一方、ネイトはゴシップガールとある取引をする。

ブレアとルイの結婚式当日。ネイトとダンは、チャックが何かやらかすのではないかと心配になって電話する。一方、ジョージーナにはある企みがあった。

披露宴会場ではセリーナがブレアを捜し回っていた。そんな時、チャックの携帯にエンパイアホテルの警備員から「ブレアが来た」と連絡が入る。

年に一度のバレンタインデー。ブレアはハネムーンから独りで帰国する。一方、ネイトはローラをデートに誘えず困っていた。

バレンタインのパーティー以来、ブレアとセリーナは冷戦が続いていた。ブレアは「ダンとはただの友達」と主張し、何でもないことを証明するために、あえてダンに会いに行くが……。

ブレアは、婚前契約に穴を見つけたサイラスが、契約を覆せるのではないかと期待する。その話を聞いたチャックは……。

アッパー・イースト・サイドから相手にされないアイヴィーに、ウィルは報酬をくれれば力になると持ちかける。一方、ダンとブレアは、なかなか２人きりになれる機会がなく……。

セリーナは、イット・ガールとして世間から注目される生活から解放されたくて、次のイット・ガールを捜していた。彼女が白羽の矢を立てたのは……？

イット・ガールとして注目され始めたローラの元に、オーディションの話が舞い込む。服を借りに行った際、ゴシップガールをバカにする発言をしたローラに対しセリーナは……。

「ニューヨーク・マガジン」の格付けチャートで高評価を受けたダンと、下位にランクインしたブレア。さらに公立図書館若獅子賞にノミネートされたダンと比べて、自分に対する世間の評価が低いことを気にするブレアは、ダンの祝賀パーティーで注目されるためにある作戦に出る。

ネイトはダイアナの部屋から盗んだ手帳をチャックと一緒に調べるが、中身が暗号らしきもので書かれていて、解読できない。ネイトはプロに頼もうと言うがチャックは適任者を思いつき、早速出かけて行く。向かった先はブレアの家。

ダンはローマ行きをチャックへの嫉妬のせいで断ったことをブレアに知られ、もう一度考え直すよう説得される。そこでダンは、先方と話し合い、ブレアを連れてローマに行くチャンスを得る。それには2人揃っての面接が必要だったが……。

ゴシップガールの投稿に対しブレアは、手下たちを使って被害を最小限に食い止めようとする。セリーナもゴシップガールにメールするのだが……。

夏の休暇からバートと一緒に自宅に戻ったリリーは、セリーナが行方不明であることに気づく。急いでネイトに連絡するが、彼にも心当たりはなかった。

ブレアはＷＷＤ誌の取材を受けることになり、改装したアトリエで記者を待っていた。だがそこに現れた記者は……。一方ネイトはスペクテイターの取材に来ていたコロンビア大生のセージと付き合い始める。

セリーナはスティーヴンのために、セージを学校へ行かせようと奔走するが、セージに振り回されてしまう。ダンはスペクテイターから連載の第１回目を発表する。そのネタとは……。

チャックとブレアはレディ・アレクサンダーの捜索を開始。すると、ある肖像画のモデルがレディ・アレクサンダーであることを突き止める。作者である画家を訪ねるが……。

今年もデビュタント舞踏会の季節がやってきた。セージとスティーヴンが出席するのだが、スティーヴンの様子がどうもおかしい。一方、ダンはジョージーナから、連載記事のブレアの章を早く出せと急かされるが、彼女に嫌われるのが怖くて、出せずにいた。

ルーファスのギャラリーのオープニングと同じ日にリリーがアート関係の資金調達イベントを開くことが判明。そこでアイヴィーとルーファスは、イベントで出品されるオークション用の絵を買い占め、自分たちのギャラリーの作品を並べることに。

ダンとセリーナは付き合いを公にするために、まず自分たちが傷つけた人たちに償うことにする。一方バートの石油取引の証拠であるマイクロフィルムを手に入れたアイヴィーは、バートとチャックの2人に取引を持ちかける。

今年もやってきた感謝祭。リリーとバートがビーチで過ごすというので、セリーナとダンは自宅で夕食会を開くことに。ブレアやチャック、ネイトに声をかける。ブレアはチャックを誘いにいくが、ふさぎ込んでいるチャックはブレアを寄せ付けようともしなかった。

チャックはリリーからマイクロフィルムに写っていた情報を聞き出すが、決め手となる口座番号が分からず、違法取引を立証することはできなかった。そんな時、ブレアがいい考えを思いつく。

チャックとブレアは郊外のホテルに潜伏する。一方、飛行機の中でダンの原稿を読んだセリーナは、真実を確かめるためダンに会いに戻ってくる。