È la vigilia di Capodanno, è passata qualche settimana dall'incidente di Chuck e Blair e manca meno di un mese al matrimonio con Louis. Blair, dopo aver perso il bambino nell'incidente, si dedica con tutta se stessa ai preparativi di nozze e si confida segretamente soltanto con Dan, l'unico a sapere che in ospedale ha promesso a Dio di sposare Louis e restare lontana da Chuck se quest'ultimo si fosse svegliato dal coma. Insospettito dalle continue fughe di Blair, Louis confessa a Chuck di temere che la futura sposa abbia un amante e il ragazzo, pensando sia Dan, comincia a seguirlo, scoprendo che lui e Blair si vedono di nascosto. Louis, Chuck e Serena concludono che i due abbiano una relazione, anche se in realtà Dan accompagna semplicemente Blair in chiesa. Alla festa per l'arrivo dell'anno nuovo, Serena parla con Blair, che le confessa del voto fatto, ma, visto che non vuole che si sappia, Serena dice a Chuck e Louis che Blair usciva con Dan per evitare che la famiglia scoprisse del ritorno di fiamma tra lei e il ragazzo. Chuck, però, non riesce a spiegarsi come mai Blair lo eviti e decide d'indagare per scoprirlo. Nel frattempo, Lily è preoccupata per Charlie, che non si è fatta più sentire dall'incidente e se n'è andata senza salutare. Per sapere come sta, assume un investigatore che scopre che la ragazza non si è allontanata da New York, ma è alla Juilliard; recatasi lì con Rufus, i due incontrano la vera Charlotte Rhodes, soprannominata Lola, ma credono sia un'omonima e che l'investigatore si sia sbagliato. Intanto, Nate riceve dei messaggi da un numero bloccato che lo spingono a indagare sull'incidente, scoprendo così che i freni della limousine erano manomessi e che la macchina sulla quale sono saliti Blair e Chuck era destinata a lui. Chiedendo al misterioso interlocutore come facesse a saperlo, scopre che si tratta di Gossip Girl, sparita dal web dopo l'incidente. A causa dell'assenza della blogger, tutte le segnalazioni sono state inviate a Serena, che decide di diventare la nuova Gossip Girl, ma di utilizzare le informazioni che le arrivano per fare del bene.

È arrivato il giorno del matrimonio di Blair e Louis: Chuck, pur non essendo felice che Blair si sposi, vuole solo la sua felicità e sabota padre Cavalia affinché non rovini il matrimonio; tuttavia, il prete trova un nuovo alleato in Georgina, che si traveste per infiltrarsi alle nozze e sedurre Louis con l'intento di farsi scoprire da Blair. Nel frattempo, Eleanor si accorge che la figlia è molto nervosa e va da Chuck a chiedergli di venire al matrimonio per fermarlo perché, se Louis fosse davvero la persona giusta per Blair, quest'ultima dovrebbe essere molto tranquilla, come lo fu lei quando sposò Cyrus. A causa di Lily e Rufus il piano di Georgina fallisce, ma la ragazza assiste a un dialogo tra Blair e Chuck nel quale la sposa gli confessa di averlo sempre amato, e lo registra, dando poi la videocamera a Chuck per permettergli così di far saltare le nozze; il ragazzo, pur avendo saputo nel frattempo del voto di Blair da Serena, decide di non fare nulla, ma il video viene pubblicato da Gossip Girl e Blair fugge. Alla fine, però, le nozze si tengono lo stesso, ma durante il ricevimento, mentre Serena confessa a Dan di amarlo, Louis dice a Blair di aver fatto scrivere le promesse di matrimonio a Dan e di aver finto di perdonarla perché a legarli ora è solo un contratto: mentre d'ora in poi Blair dovrà fingere davanti a tutti di essere felice, nel privato sarà solo un'estranea per lui perché non la ama più. Resasi conto di aver fatto un grande sbaglio, Blair si allontana dal ricevimento con Dan, mentre si scopre che Georgina ha preso il posto di Gossip Girl.