该剧讲述了本想成为圣女却为了报仇而选择成为恶女的女人与连她的恶毒都全心接纳的纨絝子弟之间展开的爱情故事

성녀가 되고 싶었으나 복수를 위해 악을 선택한 여자와, 망나니 재벌 3세로 살고 싶었으나 그녀를 향한 사랑으로 인해 그녀의 악까지도 끌어안는 남자의 뜨거운 사랑을 그린 멜로드라마

Lee Seon-yoo is training to become a nun. Right before she finally gets her wish, she learns that her beloved older sister Jin-yoo has died. Jin-yoo was betrayed and killed by her lover, Jang Tae-jung. Tae-jung, a smart, good-looking man from a humble background, had committed himself to luring and marrying a tycoon's daughter "against all odds," as part of an effort to get him into the upper class of society.

Seon-yoo then meets Seo Ji-seok, an immature man from a rich family whose sister Ji-hee is married to Tae-jung. Ji-seok is at risk of losing the inherited family business to Tae-jung and Ji-hee, since Ji-seok's mother is the family patriarch's second wife.

To take revenge on the man responsible for her sister's death, Seon-yoo gives up her dream of becoming a nun. She marries Ji-seok, and becomes Tae-jung's sister-in-law. Thus, Seon-yoo begins leading a double life: she pretends to be the ideal wife and daughter-in-law in front of the Seo family, and only takes off her mask in front of Tae-jung, proving she can be just as ruthless and vicious as Tae-jung. Seon-yoo wears her angel wings while hiding the dagger of revenge.

Mẹ mất khi vừa chào đời, thể trạng lại ốm yếu khiến gia đình phải chạy chữa đến khánh kiệt nên Lee Sunyu luôn tự ti và căm ghét chính bản thân mình. Nhờ tình yêu thương của người chị gái Jinyu, Sun-yu dần vượt qua mặc cảm và muốn trở thành một nữ tu. Đúng lúc này thì Tae-jung, bạn trai của Jin-yu phản bội và sát hại cô. Để trả thù cho chị, Sun-yu kết hôn với Jisuk, em trai cùng cha khác mẹ của Tae-jung. Jisuk đang có nguy cơ mất hết gia sản thừa kế về tay anh em Tae-jung và Ji-hee do chỉ là con của vợ 2. "Thiên Thần Báo Thù" là câu chuyện về một phụ nữ mang 2 bộ mặt: thiên thần của gia đình và ác quỷ đối với Tae-jung.