1805年，俄国圣彼得堡的贵族们正举办一场觥筹交错的晚宴。席上，这些来自上流社会的人们对拿破仑在欧洲战场上的不断获胜发出感慨——除了皮埃尔，一位继承了大笔遗产的豪门私生子。他最好的朋友安德烈，渴望自己能够成为战争英雄，但其未婚妻娜塔莎则盼望着平凡的爱情生活。

安德烈和尼古拉在一起庆祝战争的阶段性胜利，同时大家也在为与拿破仑的下一场对战做准备。尽管沙皇亲自指导作战，但库图佐夫将军不仅担心统治者对局势的判断有误，更担心拿破仑早已设下陷阱。皮埃尔回到俄国后，娶了海伦为妻，但婚后他却发现生活比预想的更加艰难。安德烈在前线作战，而他的未婚妻娜塔莎则在家中焦急地等待着有关他的消息。瓦西里试图撮合阿纳托利和安德烈的姐姐玛丽亚，然而玛利亚的父亲持反对态度。

因为多洛霍夫与海伦给皮埃尔带了绿帽子，所以皮埃尔选择与多洛霍夫决斗。这场决斗彻底改变了皮埃尔的生活态度。离婚后的海伦重新进入上流社会交际圈，并试图寻求一段新的情感关系。安德烈因为内心的愧疚，而把自己封闭在与世隔绝的乡间别墅。娜塔莎和索尼娅都接到了意外的求婚。尼古拉错误地信任了一个危险的朋友。俄国与法国之间的条约使得两国的关系前景堪忧。

安德烈与娜塔莎坠入爱河，但遭到父亲的反对。安德烈在结婚前要去前线作战一年，娜塔莎被告知后十分震惊。随着时间的推移，娜塔莎发现自己对安德烈的爱面临着考验。尼古拉爱上了贫穷的姑娘索尼娅，但他的母亲希望他与豪门联姻。安娜也在为鲍里斯寻觅富有的女子联姻，尽管鲍里斯对跻身上流社会更感兴趣。皮埃尔也在失败中逐渐成长，更加懂得生活的意义。

当拿破仑的军队侵入俄国，俄国举国上下已决定背水一战。当法国部队向东部进军时，玛利亚意识到自己的家人已处于危险之中，但是她的父亲拒绝听从她的警告。娜塔莎病倒后，皮埃尔亲自照料她。安德烈的内心无比地挣扎，不知道是否应该原谅娜塔莎，同时他决定向对手复仇。海伦在恶化的局势下无法保持冷静。

当法军向莫斯科发起进攻后，这座城市陷入了一片混乱之中。罗斯托夫家族认为局势不利，选择了举家逃离。娜塔莎在撤离的过程中，遇到了一个意想不到的人，她意识到这是自己最后的赎罪机会。伯爵夫人要求索尼娅为家族做出牺牲。在亲眼目睹了战争的残酷后，皮埃尔选择留在前线作战。在经历了整个寒冬的苦痛挣扎之后，皮埃尔的人生观被战争的恐怖以及人性的善良彻底改变。